日期:2022-01-18 來源:上海威固化工制品有限公司 瀏覽次數(shù):次
在水性聚氨酯乳液的合成中,主要涉及的基本原料有多異氰酸酯、大分子多元醇化合物、親水?dāng)U鏈劑、成鹽劑、溶劑和水。
(1)多異氰酸酯
常用的品種有TDI、MDI等芳香族二異氰酸酯,HDI等脂肪族二異氰酸酯和IPDI、H-MDI等脂環(huán)族二異氰酸酯等十多個(gè)品種。芳香族聚氨酯材料的力學(xué)性能較好,但不耐黃變,并且由于苯環(huán)結(jié)構(gòu)的存在,使得水分散液的熱活化溫度較高,限制了其應(yīng)用范圍。而脂肪族或脂環(huán)族聚氨酯的耐水解性比芳香族聚氨酯要好,儲(chǔ)存也更穩(wěn)定,更重要的是其具有優(yōu)異的耐黃變性能。國(guó)外高品質(zhì)的聚酯型水性聚氨酯一般均采用脂肪族或脂環(huán)族異氰酸酯原料制成。我國(guó)受原料品種及價(jià)格等因素的限制,大多數(shù)產(chǎn)品仍采用TDI為多異氰酸酯的首選原料。
(2)大分子多元醇
聚氨酯所用大分子多元醇化合物主要是聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚乙二醇、聚四氫呋喃醚、聚酯酰胺、丙烯酸多元醇、蓖麻油類多元醇以及端羥基聚丁二烯橡膠、聚1,6-己二醇碳酸酯等。水性聚氨酯的制備常采用低聚物多元醇,一般以聚醚二元醇和聚酯二元醇居多,有時(shí)還使用聚醚三元醇、低支化度聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇等小品種低聚物多元醇。
聚醚型聚氨酯中的醚基易旋轉(zhuǎn),具有較好的柔順性,較好的低溫性能,并且醚基不易水解,耐水解性優(yōu)于聚酯型。但醚鍵的α碳易被氧化,產(chǎn)生一系列氧化降解反應(yīng)。由于價(jià)格原因,目前國(guó)內(nèi)主要采用聚醚多元醇制備水性聚氨酯。
聚酯型聚氨酯強(qiáng)度高、黏結(jié)力好,但由于聚酯本身的耐水解性較差,故采用一般原料制得的聚酯型水性聚氨酯,其儲(chǔ)存穩(wěn)定期相對(duì)較短。但如果采用耐水解性的聚酯多元醇品種,可以顯著提高水性聚氨酯的耐水解性。國(guó)外的聚氨酯涂料的主流產(chǎn)品均是聚酯型聚氨酯。
(3)親水?dāng)U鏈劑
親水?dāng)U鏈劑是在對(duì)端異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚體進(jìn)行擴(kuò)鏈的同時(shí)引入親水性基團(tuán)的物質(zhì),分為陰離子型、陽(yáng)離子型和非離子型三種。常用的品種有二羥甲基丙酸(DMPA)、二羥基半酯、乙二氨基乙磺酸鈉、二乙烯三胺、甲基二乙醇胺等。這類親水?dāng)U鏈劑是水性聚氨酯制備中使用的專用原料,其結(jié)構(gòu)中通常含有羧基、磺酸基或仲氨基,當(dāng)其側(cè)掛到聚氨酯分子鏈上,會(huì)使聚氨酯鏈段上帶有能被離子化的功能性基團(tuán)。
(4)成鹽劑
成鹽劑也稱中和劑,是一種能和羧基、磺酸基、叔氨基或脲基等基團(tuán)反應(yīng)形成聚合物鹽或者生成離子基團(tuán)的試劑。陰離子型水性聚氨酯使用的成鹽劑主要有三乙胺、氨水、氫氧化鈉等,陽(yáng)離子型水性聚氨酯使用的成鹽劑主要有鹽酸、醋酸、CH3I、(CH3)2SO4、環(huán)氧氯丙烷等。
(5)溶劑
在預(yù)聚反應(yīng)過程中,根據(jù)反應(yīng)的原料,有時(shí)候反應(yīng)過程中的黏度會(huì)較大,甚至攪拌困難,此時(shí)需向體系中加入有機(jī)溶劑以降低黏度,利于攪拌。同時(shí),加入溶劑有助于體系的充分反應(yīng),使分子鏈進(jìn)一步增長(zhǎng)。目前合成水性聚氨酯常用的溶劑有丙酮、丁酮、二氧六環(huán)、N,N-二甲基酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。考慮成本的原因,工業(yè)上多采用丙酮作為溶劑。丙酮沸點(diǎn)低,易于脫除,但會(huì)使合成后期的反應(yīng)溫度較低,延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間。
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